Angew. Chem. :通过成分工程调节无金属钙钛矿的维度以实现创纪录的低X射线检测极限

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无金属的分子钙钛矿由于其无毒,环境友好并且可直接由水溶液制备的特点在铁电体、压电体、电光调制器和X射线探测方面取得了一系列的研究成果。其具有与传统的金属卤化物钙钛矿相同的通式ABX3,不同点在于其A位由2价有机阳离子占据,B位由1价铵根离子占据;其同样也存在着结构多样性,已报道的结构中,大部分为BX6共顶点连接的三维结构,也有共面连接的一维结构,这种维度可调性使得其具有有趣的光电性能。


然而,在钙钛矿材料的探索过程中,现有的维度控制方法依赖于引入大尺寸的A位或B位离子,并且只能获得特定的维度,这使得维度的精确连续调整具有挑战性。此外,额外离子的引入显著改变了它们固有的物理和化学性质,使在同一系统内实现维度控制变得非常具有挑战性。



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近日,中国科学院福建物质结构研究所罗敏课题组,提出了一种在同一系统内实现维度调控的新方法,该方法通过成分工程直接剪裁八面体,实现了钙钛矿结构从三维到二维再到一维的演变。该团队首先提出了一种潜在的A位离子筛选原则,基于此原则选取了高哌嗪作为A位离子获得了具有三维结构的无金属钙钛矿HPIP-NH4I3·H2O,并以此为模板通过调控B位离子的含量来实现对八面体的裁剪,获得了具有二维结构的HPIP2-NH4I5 和一维结构的 HPIP3-NH4I7

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同时,作者利用单晶制备了的X射线探测器,并评估了维度对X射线检测能力的影响以及不同维度器件对于X射线响应的各向异性。实验结果表明维度转变显著影响材料的X射线检测性能,其中三维结构由于八面体网络有助于电荷传输获得了最高的灵敏度;一维结构由于大量的游离碘离子使其性能较差;二维结构由于其独特的层状排列,在响应X射线时表现出显著的各向异性,并且这种结构有助于抑制层间离子迁移,因此基于二维晶体的垂直方向X射线探测器显示出12.2 nGyairs−1的最低可检测剂量率。


在该工作中,罗敏研究员团队创新性地提出了一种钙钛矿材料A位离子潜在的筛选原则,并基于此通过成分工程来裁剪八面体,实现了在同一体系内对无金属钙钛矿维度进行调控。随着维度的转变,它们的荧光和X射线检测能力发生了显著变化。

文信息

Dimensional Regulation in Metal-Free Perovskites by Compositional Engineering to Achieve Record Low X-ray Detection Limits

Pengxiang Dong, Chensheng Lin, Ning Ye, and Min Luo

文章的第一作者是中国科学院福建物质结构研究所的硕士研究生董鹏翔;通讯作者是中国科学院福建物质结构研究所的罗敏研究员。


Angewandte Chemie International Edition

DOI: 10.1002/anie.202407048




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