CAN制备芳基砜

  • A+


CAN,硝酸铈铵,Cerium (IV) ammonium nitrate ((NH4)2Ce(NO3)6),是一种单电子强氧化剂,可用于亲电自由基对烯烃的氧化加成反应

芳基磺酸盐在CAN和碘化钠存在下对烯烃进行加成可以高产率的得到烯基砜。炔烃也可以进行相似的反应得到β-碘烯基砜,然后用碳酸钾处理得到相应的炔基砜。


反应机理




反应实例

V. Nair, A. Augustine, T. D. Suja, Synthesis2002, 2259-2265.


V. Nair, A. Augustine, T. D. Suja, Synthesis2002, 2259-2265.



参考文献

1. 360百科,http://baike.so.com/doc/5819117-7124825.html

CAN还能实现分子间或分子内的碳-碳键形成反应。如1,3-二羰基化合物与苯乙烯系统在CAN作用下的氧化加成反应 ,或者苯胺自身的二聚反应 。CAN是一个强氧化剂,在酸性条件下氧化性更强,仅次于F2、XeO3、Ag2+、O3、HN3。在水溶液和其它质子溶剂中,CAN是一个单电子氧化剂,从颜色的变化(从橙色到淡黄色)可判断CAN的消耗情况。由于在有机溶剂中溶解度的局限性,因此CAN参与的反应大多在混合溶剂如水/乙腈中进行。在其它氧化剂如溴酸钠、叔丁基过氧化氢和氧气等的存在下,可实现Ce4+的循环使用,从而实现催化反应。此外,CAN还是一个有效的硝化试剂。CAN对醇、酚、醚等含氧化合物具有氧化活性,其中对二级醇具有特异氧化性。如将苄醇氧化为对应的醛酮 ,甚至对硝基苄醇也能被CAN/O2催化氧化体系氧化为对硝基苄酮。此外,对于特殊二级醇如4-烯醇或5-烯醇等,还可以得到环醚化合物。






weinxin
我的微信
关注我了解更多内容

发表评论

目前评论:1