Pauson-Khand的反应

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   葆森-侃德反应(或PKRPK型反应)是一种化学反应描述为[2 + 2 + 1] 环加成的之间,一个烯烃一氧化碳以形成α,β- 环戊烯酮 反应通过伊赫桑乌拉Khand反应(1935至80年),谁工作作为一个博士后发现路德维希Pauson(1925至2013年)斯特拉思克莱德大学格拉斯哥。该反应最初由化学计算量的八羰基二钴介导,但更新的版本更有效和催化。

PK反应

对于不对称的烯烃或炔烃,区域选择性可能是有问题的,但对于分子内反应则不那么有问题

PK反应的例子

该反应与末端和内部炔烃一起起作用,尽管内部炔烃倾向于产生较低的收率。烯烃的反应性顺序是应变的环烯烃>末端烯烃>二取代的烯烃>三取代的烯烃。不合适的烯烃是四取代的烯烃和具有强吸电子基团的烯烃

Takayama及其同事使用分子内Pauson-Khand反应来环化含有丁基二苯基甲硅烷基(TBDPS)保护的伯醇烯炔这是石松生物碱石杉碱-Q 不对称全合成关键步骤在试剂中包含环状硅氧烷部分确保产物具有所需的构象在Pauson-Khand反应序列中获得产物的单一对映体

Pauson-Khand合成huperzine-Q的反应

变化

威尔金森的催化剂,基于过渡金属 ,也有效地催化PK反应,但需要三氟甲磺酸银作为助催化剂。

PK与Wilkinson催化剂反应

六羰基钼是在丙二烯炔烃之间甲苯中的二甲基亚砜之间的PK型反应中的一氧化碳供体

与六羰基钼的PK反应

环丁二烯也适用于[2 + 2 + 1]环加成,尽管该反应物是由稳定的环丁二烯三羰基铁硝酸铈铵(CAN)的解络合原位产生的[12]

Pauson Khand反应Seigal 2005

较新版本的一个实例是使用的chlorodicarbonylrhodium(I)二聚体,[(CO)2的RhCl] 2,在合成的(+) -佛波菲尔巴兰除了使用铑催化剂之外,该合成还具有分子内环化,其产生正常的5元α,β- 环戊烯酮以及7元环。


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