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葆森-侃德反应(或PKR或PK型反应)是一种化学反应描述为[2 + 2 + 1] 环加成的之间炔,一个烯烃和一氧化碳以形成α,β- 环戊烯酮。 反应通过伊赫桑乌拉Khand反应(1935至80年),谁工作作为一个博士后发现路德维希Pauson(1925至2013年)在斯特拉思克莱德大学格拉斯哥。该反应最初由化学计算量的八羰基二钴介导,但更新的版本更有效和催化。
对于不对称的烯烃或炔烃,区域选择性可能是有问题的,但对于分子内反应则不那么有问题。
该反应与末端和内部炔烃一起起作用,尽管内部炔烃倾向于产生较低的收率。烯烃的反应性顺序是应变的环烯烃>末端烯烃>二取代的烯烃>三取代的烯烃。不合适的烯烃是四取代的烯烃和具有强吸电子基团的烯烃。
Takayama及其同事使用分子内Pauson-Khand反应来环化含有叔丁基二苯基甲硅烷基(TBDPS)保护的伯醇的烯炔。这是石松生物碱石杉碱-Q 不对称全合成的关键步骤。在试剂中包含环状硅氧烷部分确保产物具有所需的构象- 在Pauson-Khand反应序列中仅获得产物的单一对映体。
变化
威尔金森的催化剂,基于过渡金属 铑,也有效地催化PK反应,但需要三氟甲磺酸银作为助催化剂。
六羰基钼是在丙二烯和炔烃之间与甲苯中的二甲基亚砜之间的PK型反应中的一氧化碳供体。
环丁二烯也适用于[2 + 2 + 1]环加成,尽管该反应物是由稳定的环丁二烯三羰基铁与硝酸铈铵(CAN)的解络合原位产生的。[12]
较新版本的一个实例是使用的chlorodicarbonylrhodium(I)二聚体,[(CO)2的RhCl] 2,在合成的(+) -佛波由菲尔巴兰。除了使用铑催化剂之外,该合成还具有分子内环化,其产生正常的5元α,β- 环戊烯酮以及7元环。
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