烯 丙基 羟 基 在 其 它 羟 基 的 存 在 下 可 被 选 择 性 氧 化， 这 些 试 剂 有 活 性 MnO2【 Katsumura, S., Isoe, S. Chem.Lett. 1982, 1689】、 DDQ【Tronchet, J. M. J., Tronchet, M. J., Birkhauser, M. A. Helv. Chim. Acta. 1970, 53, 1489】、Ag2CO3/Celite【  Li, T. -t., Wu, Y.-L., Walsgrove, T. C. Tetrahedron 1984, 40, 4701】等。 下 面 的 三 个 例 子 就 是 在 这 种 情 况 下 的 选 择 情 况。

伯 羟 基 和 仲 羟 基 同 时 存在 时， 二 者 均 可 选 择 性 地 被 区 别 并 氧 化。 例 如 在 铂 存 在 下 氧 气 即 可 选 择 性 氧 化 伯 羟 基 为 羧 酸, 下 面 的 例 子 中 在 氧 化 后 又 随 即 发 生 内 酯 化 反 应 产 生 最 后 的 产 物。

【Fried, J., Sih, J. C. Tetrahedron Lett. 1973, 3899】

相 反，利 用 下 列 一 些 特 定 的 化 学 试 剂 也 可 以 选 择 性 将 仲 羟 基 氧 化 为 酮, 而同 时 存 在 于 一 个 分 子 内 的 伯 羟 基 保 持 不 变。

【 Jung, M. E., Brown, R. W. Tetrahedron Lett. 1978, 2771】

【Posner, G. H., Perfetti, R. B., Runquist, A. W. Tetrahedron Lett. 1976, 3499】

【Trost, B. M., Masuyama, Y. Tetrahedron Lett. 1984, 25, 173】

【Kanemoto, S., Saimoto, H., Oshima, K., Nozaki, H. Tetrahedron Lett. 1984, 25, 3317.】

另 外，多 个 仲 羟 基 如 果 处 于 不 同 的 化 学 环 境 中 也 能 被 选 择 性 氧 化， 但 这 很 大 程 度 上 与 底 物 情 况 有 关。例 如 甾 体 上 经 常 利 用 这 一 点 达 到 选 择 性 氧 化 目 的,  其 实 质 是 分 子 中 的 局 部 化学 环 境 造 成 各 个 羟 基 的 反 应 性 质 和 化 学 行 为 有 所 差 别,  甾 体 显 然 是 典 型 的 位 置 各 异 性 骨 架, 其 巨 大 的 板 块 在 三 维 空 间 上 是 差 别 很 大 的。

【  Fieser, L. F., Rajagopalan, S. J. Am. Chem. Soc. 1949, 71, 3938】

化 学性 质 完 全 一 致 的 仲 羟 基 在 试 剂 用 量 控 制 的 条 件 下 也 能 达 到 单 边 氧 化 的 目 的。 Fitizon 等15曾 用 Ag2CO3/Celite 将 1,4 - 环 己 二 醇 氧 化 为 4 - 羟 基 环 己 酮。

相关反应：Fétizon氧化剂

内容编辑自：《现 代 有 机 合 成 化 学》，吴 毓 林 ， 姚 祝 军。