【英文名称】Bis(triphenylphosphine)palladium(II) Acetate

【分子式】 C40H36O4P2Pd

【分子量】749.09

【CA登录号】[14588-08-0]

【结构式】Pd(OAc)2(PPh3)2

【物理性质】柠檬黄无定形晶体，mp 136 oC，溶于乙腈、苯、1,4-二氧杂环己烷、DMF、DMSO和THF，微溶于石油醚。

【制备和商品】该试剂很容易由Pd(OAc)2 和三苯基膦PPh3 在苯溶液中反应制备。各大试剂公司均有销售。

【注意事项】该试剂对空气和湿气敏感，易吸潮，应在–18 oC及氩气氛下保存。

--------------------------------------------------------

二(三苯基膦)醋酸钯主要用于偶联反应和环化反应，同时也可用于还原反应和羰基化反应。在许多催化反应中，二(三苯基膦)醋酸钯会首先原位生成Pd(0)，它才是反应的真正活性物种。

催化剂二(三苯基膦)醋酸钯能够用于许多底物的偶联和二聚反应。如在甲酸、三乙胺存在下催化异戊二烯二聚反应得到1,6-二烯和1,7-二烯 (式1)[1]，这两种异构体可用于制备萜烯。

虽然通常在Heck芳基化和乙烯基化反应中使用的催化剂都是Pd(OAc)2，但二(三苯基膦)醋酸钯同样可用于类似反应，如催化2-溴丙烯与苯乙烯或苯乙炔的偶联反应得到二烯或烯炔化合物 (式2，式3)[2]。

二(三苯基膦)醋酸钯还可催化芳基碘化合物与α,β-不饱和酮或醛的偶联反应(式4)[3]，以及在碱存在下能有效催化乙烯基或芳基的三氟磺酸盐与各种端炔的偶联反应 (式5)[4]。加入n-Bu4NCl可以提高产率。

催化剂二(三苯基膦)醋酸钯还可实现以1,6-烯炔为底物的分子内成环反应。根据底物取代基的不同，分别得到1,3-二烯和1,4-二烯产物 (式6，式7)[5]。催化剂二(三苯基膦)醋酸钯实现的环化反应具有高度的立体控制性，如与甲酸、三正丁基胺共同作用能一锅法实现α,β-炔酯的氢芳基化反应，高立体选择性和区域选择性地得到官能化的丁烯羟酸内酯化合物[6]。

乙烯基和芳基三氟磺酸盐在催化剂二(三苯基膦)醋酸钯存在下还能发生还原反应，如用于当归根素的全合成 (式8)[7]。

在 CO 存在下，催化剂二(三苯基膦)醋酸钯还能实现不饱和底物的羰基化反应。

参考文献

1. (a) Neilan, J. P.; Laine, R. M.; Cortese, N.; Heck, R. F. J. Org.Chem., 1976, 41, 3455. (b) Cacci, S.; Felici, M.; Pietroni, B.Tetrahedron Lett., 1984, 25, 3137.

2. Dieck, H. A.; Heck, R. F. J. Org. Chem., 1975, 40, 1083.

3. Cacchi, S.; Arcadi, A. J. Org. Chem., 1983, 48, 4236.

4. Arcadi, A.; Burini, A.; Cacchi, S.; Delmastro, M.; Marinelli, F.; Pietroni, B. R. J. Org. Chem., 1992, 57, 976.

5. (a) Trost, B. M.; Lautens, M. J. Am. Chem. Soc., 1985, 107,1781. (b) Trost, B. M.; Chung, J. Y. L. J. Am. Chem. Soc.,1985, 107, 4586.

6. Trost, B. M.; Lautens, M.; Chan, C.; Jebaratnam, D. J.;Mueller, T. J. Am. Chem. Soc., 1991, 113, 636.

7. Cacchi, S.; MOrera, E.; Ortar, G. Tetrahedron Lett., 1984, 25,4821.

本文转自：《现代有机合成试剂——性质、制备和反应》，胡跃飞等编著

相关反应

Heck反应

钯催化下对烯烃进行烯基或芳基化的反应。另外不含β氢的卤代烃（主要是卤化苄）也可发生Heck反应，进行烷基化。

Sonogashira反应

Pd/Cu催化的芳卤或烯基卤代物和端基炔进行偶联的反应。反应机理和Cadiot–Chodkiewicz偶联与Castro-Stephens反应类似。Castro-Stephens反应是用化学当量的铜催化，而Sonogashira反应则用催化量的钯和铜催化。

张绪穆烯炔环异构化反应

1,6-烯炔类化合物在膦配位的铑催化剂的催化下进行高区域选择性的进行不对称环化异构化生成五元杂环化合物的反应。通过该反应可以方便地实现烯烃和炔烃分子内的不对称环化，高效地构筑一系列五元杂环化合物，在生物活性分子以及药物分子的合成中有重要的应用。2000年，张绪穆的课题组报道了首例手性铑催化剂催化的1,6-烯炔类化合物不对称环化异构化反应。反应体系中的催化剂是由中性的铑催化剂[Rh(COD)Cl]2与手性配体经银盐活化后制得。

插羰反应制备羧酸及其衍生物实例

金属催化反应小结