Amphidinolide X的全合成

背风处

JH Jung，E。Lee ，Angew。化学。诠释。埃德。2009年，48，5698-5700。

DOI： 10.1002 / anie.200900865

有这么多的amphidinolides，我们现在已经非常接近字母表的末尾了。我们还没有涵盖那么多，例如Fürstner的X＆Y合成 在2006年被描述，其中重点是四氢呋喃（THF）合成。Eun Lee的合成就是这种情况，它几乎忽略了聚酮化合物部分。

他合成THF的关键是一种新方法，能够在此过程中创造两个新的立体中心。关键元素是两个现有的立体中心和烯烃，它们结合起来赋予不对称控制。本文详细考虑了源自这些元素的实际控制程度，其中有大量可能的基质经历了自由基反应。5- 外行激进的环化似乎是立体定向的，引用李的话说，“主要产品的结构可以根据双键立体化学和亚砜配置来预测。” 由于存在两种控制元素，因此存在一对匹配和不匹配的可能性，其中分散比为15：1至3：1。有趣的是，较少取代的仲醇原料的反应是立体化学上不相关的......

在使用对硝基苄基进行有趣的保护之后，是时候去除辅助基团了：用TFAA和碱进行简单处理导致Pummerer重排并以高产率产生醛。一个不错的结果！回到这种化学反应中使用的手性亚砜，使用Kagan的方法实际上相当容易。这使用与Sharpless不对称环氧化几乎相同的条件以 允许硫化物的不对称氧化，并且如果前手性硫化物的两侧如CBS还原那样充分分化，则通常非常有效 。

正如我在介绍中所说的，Lee没有详细介绍其余的合成，知道其余大循环所需的碎片已有详细记录。这使我们得到了偶联的策略，这对它们很有效，从一对烯化开始，使醛同系化，然后交叉复分解。下半部分产生一对酰化，用 RCM完成戒指。