Aplysiallene的全合成

Pagenkopf

J. Wang，BL Pagenkopf，Org。快报。2007,9,3703-3706。

DOI： 10.1021 / ol701797e

目标当然很有吸引力; 那里有一系列非常有趣的功能。它确实具有一些生物活性，作为Na / K ATP酶抑制剂，但不是特别有效。使用原酸酯对二醇进行去对称化以提供乙酸酯，化学变得有趣。然后，他们使用有趣的 Mukaiyama钴催化好氧氧化环化形成第一个四氢呋喃（THF），这是一种受该组织欢迎的方法。他们指出 氢过氧化物会将钴氧化成Co（III），但也许大气中的氧气会单独做到这一点......

无论哪种方式，一个聪明的结果。在经过一些保护基团修饰后，他们很快重复这一技术，产生所需的稠合双-THF。通过氧化然后进行一对Wittig烯化来附加二烯 。在分子的另一端，氧化和烷基化提供了炔丙醇（有趣的是使用奥莱曼 在相似的工作中使用的乙炔钛 ）。用LiCuBr ₂处理该丙二烯，得到丙二烯，对所需的非对映异构体（在某种情况下，不是天然产物）具有强烈偏向。很好的化学！