Attenol A的全合成

Rychnovsky

TE La Cruz，SD Rychnosvsky，J。Org。化学。 2007年，72，2602至11年。

DOI： 10.1021 / jo0626459

你必须喜欢完整的论文，Scott Rychnovsky的这篇综合文章从解释的空间中获益匪浅。他们可以很容易地将出版物与信件或通信签订合同，但是很多都会丢失。无论如何，与科学; 目标 - 阿特诺尔A - 包含最烦人的特征，非异构稳定的螺环酮。因此，要使该环系统需要特殊的触摸，Rychnovsky决定对其应用还原环化。该分子再次成为流行的目标，以前由Uemura， Enders和 Eustache合成。

有趣的是，它们通往环化前体的途径也是一种螺 - 缩醛 - 实际上是原酸酯（我讨厌这种命名法......）。他们试图首先使用带有侧链的复杂循环烯醇。然而，添加是无效的，仅返回35％的产率，质量平衡主要是分解。然而，转向较不复杂的硫代烯酮缩醛是有效的：

从简要的回归分析可以看出，从手性DHP开始，硫代乙烯酮缩醛的合成相对简单。这次循环化效率更高，并且仅进行了一些转换以提供环化前体。这需要Lews酸介导在最不受阻碍的位置打开原酸酯，用TMSCN捕获，并与磷酸酯交谈。

用LiDBB处理该产物得到所需非异头螺缩醛的裂化产率 - 它们通过一些立体电子学和分子模型合理化，这预测下面所示的轴向烷基锂物质的形成是优选的。然后，这可以遵循两种产品的两条路径，通过亲电取代保留或反转配置; 然而，反转途径可能不那么容易。本文所示的另一种可能性是形成不太受欢迎的赤道烷基锂物种，这将通过相同的S _E反转机制产生较小的异构体稳定的产物。