（ - ） - Avrainvillamide和（+） - Stephacidin B的合成

最近从真菌培养物中分离出二聚生物碱stephacidin B（1）。先前已经描述了“单体”avrainvillamide（2）。哈佛大学的安德鲁G.迈尔斯曾报道（J.化学会志。 2005，127，5342. DOI：10.1021 / ja0510616）的对映选择性全合成2，和二聚2至1。合成中的关键中间体是四环酰胺3。

目标天然产物的绝对构型通过烯酮6的对映选择性还原来设定。通常，没有α-取代基的环己烯酮的催化Itsuno-Corey还原不是选择性的。在这种情况下，优点是缺乏来自烯烃侧的诱导，在酮的另一侧的空间体积指导还原。8与9的烷基化进行，得到预期的轴向产物 10。氰化作用以显着的非对映控制进行，在差向异构化和水解后得到酰胺11。共轭加入苯硫酚，然后自发环化和脱水，得到酰胺12。在苯硫基烯酰胺就位的情况下，设定阶段以进行优雅的最终环化：从二氢芳族化合物中提取氢原子，然后进行碎裂，得到甲酰胺基团，其有效环化得到四环13。然后烯酮的氧化和碘化得到3。

将3与芳基碘4的 Ullman偶联得到5证明比与芳烃硼的替代偶联更有效。用活化的锌粉还原 5将硝基转化为N-OH，其自发环化成硝酮2。虽然2如此预制的光谱产生的 ¹³ C光谱与天然的avrainvillamide光谱一致，但是没有真正的材料，因此无法进行直接比较。

在Et ₃ N和CH ₃ CN中，2自发地二聚成 1。由于2是左旋的（-35°）而1是右旋的（91°），因此单体和二聚体的这种现成的相互转化将使得难以仅通过比较旋转来指定任一天然产物的绝对构型。