二甲基Gloiosiphone A的全合成

高桥

T. Doi，Y。Iijima，M。Takasaki，T。Takahashi，J。Org。化学。 2007年， 72，3667-3671。

DOI： 10.1021 / jo062546v

起初，我喜欢这种合成的外观; 采用一种非常简单的无环前体，使用众所周知的钯催化剂，合成5,5-螺环稠环系统。然而，在那个反应之后，事情变得有点......

正如我所说，基质非常快速地进行，在两个烯丙基卤化物/乙酸酯上用双（苯磺酰基）甲烷进行双 Tsuji-Trost烯丙基烷基化。然后使用与过去两个反应相同的催化剂和配体将它们设定为环化 - 但是，它们必须小心不要仅用一个亲电试剂进行二烯丙基化。

没有参数 - 这是有效的。唯一的轻微缺陷是OMPM中心缺乏非对映异构体控制，但很快就会被氧化，因此无关紧要。然而，延长了到达目标材料的过程 - 总共十五步，十二到一个已知的中间体。不完全简洁，但仍然是将多米诺分子内烯烃插入π-烯丙基钯中间体，然后进行Heck环化的一个很好的例子 。