（ - ） - 镰刀菌素A的Li合成

Fusarisetin A（3）是一种有趣的细胞迁移和侵袭抑制剂，它本身不具有细胞毒性。有机化学上海研究所昂栗显影（J.化学会志。 2012，134，920。 DOI：10.1021 / ja211444m）的总合成（ - ） - Fusarisetin A，表明天然材料具有相反的绝对配置到最初分配的。合成中的关键步骤是1至2的高度非对映选择性环化。

合成3的1和2 的绝对构型衍生自商业香茅醇，其通过不对称合成以工业规模制备。为此，需要试剂6和8。β-酮硫基酯6由Meldrum's酸4制备，膦酸酯 8衍生自甲基山梨酸酯7。

将香茅醛9的缩醛用还原后处理进行臭氧化，得到醇10。保护，然后水解，得到醛11，将其与8缩合，得到三烯12。脱保护，然后氧化，得到醛，将其与6缩合，得到Diels-Alder前体1。

使用BF ₃ •OEt ₂催化，Diels-Alder环加成在温和条件下进行，-40℃进行40分钟，得到2作为单一非对映异构体。具有单羰基活化的可比较的分子内Diels-Alder环化产生非对映异构体的混合物。

通过2与三氟乙醇的酯交换制备醇13。用MsCl活化直接导致动力学O-烷基化产物14。以下特罗斯特的先例（J.化学会志。1980，102，2840。 DOI：10.1021 / ja00528a055），暴露于Pd催化剂顺利转换14成15，作为期望的非对映体。

酯15与胺16缩合得到二烯 17。在Wacker条件下选择性氧化单取代的烯烃得到酮，其通过Luche方案选择性地还原为醇18。将18暴露于NaOCH ₃引发Dieckmann环化，得到（ - ） - 镰刀菌素A（3）。