Galbulimima生物碱GB 13的全合成

澳大利亚国立大学最近报道（卢的曼德。J.化学会志 2003，125，2400 ：DOI 10.1021 / ja029725o五环生物碱GB 13的全合成） 3，其已从的树皮中分离雨林树 Galbulimima belgraveana。在合成过程中，他充分利用了苯前体，同时认真建立了8个立体中心中的每一个 3。

通过Birch还原2,5-二甲氧基苯甲酸组装核心三环酮1，然后用3-甲氧基苄基溴进行烷基化，得到 4。酸催化的亲电环化4得到三环酮 5，其在脱羧和保护，得到1。

重氮转移至1，然后在双 - （三甲基甲硅烷基）酰胺存在下照射导致环收缩，同时伴随羰基挤出，得到 7。脱水至腈后进行硒化，然后为高度非对映选择性镱催化的Diels-Alder反应设定阶段，在还原和保护后得到五环中间体 2。

中间体2似乎具有两个外来碳，芳香环中的红色腈和蓝色碳。实际上，蓝碳一直被带入，在哌啶环上表现为α-甲基。桦树减少 2删除现在多余的腈，并减少芳香环，水解后得到烯酮 10。然后，中间体环氧酮的Eschenmoser碎裂得到酮炔 11。随后用羟胺缩合，然后进行还原，进行壮观（但预期）的立体控制，以建立三取代哌啶环的三个立体中心。然后12的氧化 得到烯酮3。