Geigerin的全合成

Deprés

S. Carret，J.-P。Deprés，Angew。化学。诠释。埃德。 2007年，46，6870-6873。

DOI： 10.1002 / anie.200702031

从俗称“呕吐灌木”的植物中分离出来，Geigerin是guaianolide家族的成员，以5,7,5-三环结构为代表。本文没有提到生物活性，但他们确实指出，这不是这个家族的第一个综合，引用了李 和巴顿的 作品。

合成开始于该组非常熟悉的一些化学 反应，用2,2,2-三氯乙酰氯和7-甲基环庚三烯进行区域选择性[2 + 2]环加成反应。在他们以前的论文中，他们不得不使用金属将双光气引入二氯乙烯，但在这种情况下，一些超声波工作得相当好。然后他们进行环扩展以得到所需的5,7-基序。

再往前几步，他们使用DMDO产生具有良好底物控制的羟基，其在酸性条件下形成内酯。不是新化学，而是一个很好的全合成！

然后使内酯产物经受相当棘手的sp ² -sp ³ Suzuki偶联; 氯乙烯原料不能是最好的亲核配偶体，甲基硼酸也不是理想的伴侣。然而，使用相当标准的条件，它们以合理的产率实现了耦合。

我确实喜欢这种方法的目标，并使用一些聪明的文献反应。