19-Hydroxysarmentogen的Inoue合成

随着合成方法的不断改进，甚至可以获得高度氧化的类固醇，例如卡登内酯糖苷配基19-羟基甜菜碱（3）。在制备中的关键步骤3中描述（Angew化学国际版。 2013，52，5300 DOI：10.1002 / anie.201302067）由东京大学的雅之井上进行的缩醛拴自由基环化bromo enone 1 to 2。

由二酮4制备1的环戊烷组分。随后的非对映选择性还原导致5，其被带到烯醇醚6上。

13的制备开始于Diels-Alder 向二烯8中加入对映体纯的紫苏醛7。水解得到烯酮 9，其被转化为烯酮10。异丙烯基的氧化裂解得到11，其持续至13。

加入Br ₂至6得到不稳定的二溴化物，将其与13偶合 得到1，为非对映异构体的混合物。自由基环化进行高非对映控制，提供14。消除甲醇然后重新保护完成2的制备。

中间体trione的分子内醛醇缩合以8.6：1的优选进行15。在再次暴露于KHMDS时，次要的非对映异构体很容易转化为甚至更有利的12：1混合物。除去不需要的羰基后，氧化裂解使C-11酮暴露。Pd介导的碘化物19与已知的锡烷20的偶联导致 21。21的直接氢化产生错误的C-17非对映异构体，但衍生的甲硅烷基醚的氢化成功，产生19-羟基甜菜碱（3）。

通过全合成获得这种高度取代的类固醇将重新进行结构 - 活性研究。