Leucascandrolide A的全合成

Panek

Q. Su，LA Dakin，JS Panek，J.Org。化学。 2007年，2-24。

DOI： 10.1021 / jo0610412

我曾经读过的最好的论文之一，Panek的全面综合充满了有趣的想法。乍一看，我看到它们以水解动力学分辨率开始时有点失望; 在第一步丢掉一半的起始材料似乎是一个糟糕的开始。然而，我很快意识到他们实际上使用了两种富含对映体的产品，因此开始迈出了一大步。

真正的兴趣始于他们自己的方法，使用路易斯酸促进的环化来产生二氢吡喃：

然后官能团转化为碘化物，其用相应的二噻烷烷基化，引入脂肪侧链。然而，去除二甲烷保护基团证明是麻烦的。N-卤代琥珀酰亚胺试剂，高氯酸汞和CAN都失败了，但他们成功地用Dess-Martin periodinane（DMP）成功完成 了一次变革：

他们在几步之后使用DMP将释放的酒精氧化成醛使我认为这可能是偶然发现的 - 但所有最好的化学反应都是！然而，证明大环的形成更加困难，因为它们在不降低其它官能度的情况下很难除去苄基保护基。这给他们留下了从早期阶段重新开始合成的艰难道路。然而，他们有机会在另外两个系统上进行新颖的环化，再次取得了良好的效果。

这是一篇很好的论文，有很好的成功和问题，值得一读。