Phpctin A的Sarpong合成

加利福尼亚大学伯克利分校的Richmond Sarpong设想了一种通常的合成途径，以phomactin A（3）为基础，以1至2的环化为基础。在这种方法的挑战是高取代的环己烯核的制备1 （自然化学式 2018，10，938。 DOI：10.1038 / s41557-018-0084-X ）。

从曼彻斯特大学的Eric J. Thomas先前的工作中已经知道的非循环的 6的1，很容易从炔4中制备。根岸协议转换4到5，然后该甲硅烷基化，得到6 （四面体 2015，71，7293. DOI：10.1016 / j.tet.2015.04.005）。

作者选择从廉价的香芹酮7制备1的环己烯。的关键使能变换为所导出的环氧化物的还原cylization 8到环丁烷的非对映混合物 9和10，第一通过弗朗西斯科A.贝尔梅霍和萨拉曼卡大学的阿方索费尔南德斯马特奥斯（报道四面体2006，62，8933. DOI：10.1016 / j.tet.2006.07.020）。

具有正确的相对和绝对构型以转化为1的易分离的二醇10被带到硫化物11上。环丁烷选择性裂解，得到12。氧化产生砜13，其通过添加甲基锂转化，然后脱水成二烯14。烯丙基氧化得到醛 15。加入衍生自6的链烯基锂，然后保护，脱保护并将烯丙醇转化为相应的溴化物，然后完成1的组装。

1至2的环化顺利进行，随后的脱硫也是如此。脱保护，然后氧化和还原，然后完成烯丙醇 16的合成，烯丙醇16是用于制备许多phomactin家族成员的通用中间体。为了达到phomactin A（3），烯丙醇被双重环氧化为17。用乙酸盐进行烯丙基取代 18，氧化，脱乙酰化并环化成3。