（+） - Pinnatoxin A的Zakarian合成

（+） - 从贝类Pinna muricata中分离出的Pinnatoxin A（3）被认为是钙通道激活剂。在合成的密钥变换3报道（。J.化学会志 2008年，130，3774. ：DOI 10.1021 / ja800435j由阿尔缅Zakarian，现在是加州圣塔芭芭拉大学，是的非对映Claisen重排）1到2。

酯1的醇部分衍生自由D-核糖制备的醛4。通过手性氨基醇催化将二乙基锌加成到不饱和醛5上来确定仲烯丙醇的绝对构型。

酯1的酸部分由（S） - 环丙烯酸通过Evans酰亚胺7制备。甲基化进行高diasterocontrol，得到8。功能组操作提供酰亚胺9。烷基化然后导致10，同样具有高的非对映控制。在每种情况下，必须注意进一步加工α-手性酰基恶唑烷酮。直接NaBH ₄还原 8次递送伯醇。为制备酸10，用碱性过氧化氢水解烷基化酰基恶唑烷酮。

在将酯1暴露于对映体纯的碱11时，重排以高的非对映控制进行，得到酸2。该结果表明去质子化进行得到烯醇化物的单一几何形式，然后将其捕获以特异性地得到烯酮甲硅烷基缩醛12。这种优雅的方法取决于酯1和碱 11是对映体纯的。

通过二醛11的分子内醛醇缩合来组装pinnatoxin A（3）的碳环。该结果是显着的，因为 11易于差向异构化，并且还可能易于β-消除。注意，在Swern条件下，对应于11的二醇可以容易地氧化成11，而氧化相应的羟基醛的尝试并不富有成效。