（ - ） - Ushikulide A的Trost合成

（ - ） - Ushikolide A（4），从Streptomyces sp。的培养液中分离。IUK-102显示出对抗鼠脾淋巴细胞增殖的强大活性（IC ₅₀ = 70nM）。在合成中最重要的播放器4所描述（J.化学会志。 2008，130，16190. DOI：10.1021 / ja807127s）由斯坦福大学的巴里M.特罗斯特是前酚配体1。

通过偶联甲磺酸酯7，炔烃 12和醛13制备前体2。催化剂1的第一个作用是介导商业5与6的对映选择性偶联，在皂化和CuCl脱羧后得到甲磺酸酯7。12的制备开始于将Noyori氢化成酯8至醇9在预期的高ee。注意，尽管这种转化是在1800psi下进行的，但这种降低很好地进行，并且在60℃和60psi下类似的ee。衍生的醛10的棕色巴豆酰化递送11，其与炔烃12同源化 。

通过手性辅助定向醛醇缩合制备第三片段13。12与13的组合之后是Au介导的环化，将14的内部炔烃转化为15的螺环酮。Pd催化的15与7的偶联然后导致2具有高的非对映控制。

在常规条件下，烯醇化物17至18的醛醇加成证实是难以捉摸的，但是使用30mol％的Zn催化剂1，反应顺利进行，得到19具有高的非对映控制。

为了完成合成，对游离羧酸3进行9-BBN的硼氢化，并用游离的碘醇2进行Pd-介导的衍生的硼烷的偶联。结果，产物羟基酸 20可以直接用于随后的大环内酯化。