Vincorine的全合成

秦

M. Zhang，X。Huang，L。Shen，Y。Qin，J。Am。化学。SOC。2009,131,6013-6020。

DOI： 10.1021 / ja901219v

Vincorine已经由Vollhardt，Overman和Levy完成，但是Qin在这个家族中也有相当的背景 - 例如全合成minfiensine （以及Overman）。通过使用甲基丙二酸钾而不是Meldrum酸改变β-酮酯的形成条件，秦改进了合成的前几个步骤，但关键步骤仍然是卡宾化学。使用p -ABSA在最酸性的位置形成重氮化合物，发生与minfiensine合成相同的级联反应 - 将卡宾插入烯胺，打开三元环形成亚胺离子，并用磺酰胺。这是构建这种复杂性的好方法......

只需几步即可进入下一个中间体（使用非常有趣的Appel反应条件 ：Cl ₃ CCN，PPh ₃，碱）。回顾之前的综合，他们使用了Cook开发的非常简洁的Heck式耦合。希望在这里做类似的事情，他们尝试了一些催化剂，但没有成功。秦并没有暗示出了什么问题，可能是因为他们无法分配他们实际上孤立的副产品。

甲约翰逊-Claisen重排，这是一种更传统的方法，提供了用于通过立体化学控制优良并附加一个二碳片段。通常，立体化学控制来自酒精中心，但由于它在这种情况下是主要的，它似乎来自分子的一般构象。4：1的博士也是合理的......

从这里开始，总的合成很简单......