锰化合物

> 锰（IV）氧化物

名称反应

雅各布森环氧化

近期文献

使用过氧化氢对亲脂性烯烃进行有效的环氧化是在室温下用离子液体中的硫酸锰/碳酸氢盐催化体系完成的。
K.-H。Tong，K.-Y。Wong，TH Chan，Org。快报。，2003，5，3423-3425。

使用过氧化氢作为末端氧化剂的烯烃环氧化通过催化量（1.0-0.1mol％）的锰（2 ⁺）盐促进，并且必须使用至少催化量的碳酸氢盐缓冲剂进行。在这些条件下使用10当量的过氧化氢将各种芳基取代的，环状的和三烷基取代的烯烃环氧化，但不是单烷基 - 烯烃。添加剂如乙酸钠和水杨酸使所需的环氧化反应速率提高2-3倍。讨论了可能的反应机制。
BS Lane，M。Vogt，VJ DeRosa，K。Burgess，J。Am。化学。SOC。，2002， 124，11946-11954。

易于获得的Mn（III）配合物通过漂白剂以良好的收率催化烯烃环氧化。通过配体修饰的逻辑序列开发了高度对映选择性环氧化催化剂。
EN Jacobsen，W。Zhang，AR Muci，JR Ecker，L。Deng，J。Am 。化学。SOC。，1991， 113，7063-7064。

配合物[MnII（R，R- mcp）（CF ₃ SO ₃）₂ ]是一种非常有效和实用的催化剂，用于环氧化大范围的烯烃，包括末端，叔胺，顺式和反式 内部，烯酮和甲基丙烯酸酯。过乙酸作为末端氧化剂。
A. Murphy，G。Dubois，TDP Stack，J。Am。化学。SOC。，2003， 125，5250-5251。

乙烯基叠氮化物与单环环丙醇的反应在Mn（acac）₃存在下提供吡啶，而具有双环环丙醇的那些反应导致使用催化形成2-氮杂双环[3.3.1]非-2-烯-1-醇衍生物Mn（acac）_3的量。
Y.-F. Wang，S。Chiba，J。Am。化学。SOC。，2009年， 131，12570-12572。

向异构体选择性地添加自由基使得能够制备N-杂芳族化合物的一般途径。该方法利用烯烃作为炔烃的合成等价物，通过偶联均聚环扩展以通过立体电子辅助CC键断裂产生具有芳构化的正式6- 内型产物。
CJ Evoniuk，G。dos Passos Gomes，M。Ly，FD White，IV Alabugin，J.Org。化学。， 2017，82，4265-4278。

有效的铑催化的CH活化和苯并亚胺和烯烃的多步级联反应能够在Mn（OAc）₂存在下合成各种双官能化的茚酮。转化涉及在温和的反应条件下在一个罐中裂解和形成多个键。
N. Lv，Z。Chen，Y。Liu，Z。Liu，Y。Zhang，Org。快报。， 2017年，19，2588年至2591年。

基于 Mn（OAc）₃的各种2-环戊烯酮，2-环己烯酮和芳族酮衍生物在苯中的区域选择性氧化以良好的收率得到相应的叔α'-乙酰氧基氧化产物。
C. Tanyeli，C. Iyiguen，四面体， 2003， 59，7135-7139。

使用Mn（OAc）₃ ·2H ₂ O作为氧化剂 的市售CF ₃ SO ₂ Na（Langlois试剂）的单电子氧化能够实现简单有效的未活化烯烃的加氢三氟甲基化方法。该反应在温和条件下容易进行并且耐受各种官能团。 B. Cui，H。Sun，Y。Xu，L。Li，L。Duan，Y.-M。李，J。Org。化学。，2018，83，6015-6024。

N，N-二亚甲基炔酮与H- 膦酸酯的 Mn（OAc）₃促进的氧化膦酰化在温和的反应条件下以非常好的产率提供官能化的β-酮膦酸酯。该方法提供操作简单，广泛的底物范围和大规模制备。 P. Zhou，B。Hu，L。Li，K。Rao，J。Yang，F。Yu，J。Org。化学。， 2017，82，13268-13276。

Mn（OAc）₃介导的膦酰基加成然后CuCN催化的氰化使得烯烃在温和条件下的双官能化反应能够提供邻位氰基膦酰化产物。
P.-Z. Zhang，L。Zhang，J.-A。Li，A。Shoberu，J.-P。Zou，W。Zhang，Org。快报。， 2017年，19，5537-5540。