吡啶N-氧化物和衍生物

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吡啶N-氧化物和衍生物


近期文献


金催化的分子间氧化能够在作为氧化剂的8-甲基喹啉1-氧化物存在下将各种末端炔烃有效转化为相应的α-乙酰氧基酮。反应可能通过α-氧代金卡宾分子间OH插入进行。
C.吴,梁Z.,D颜,W.他,J.翔,合成201345,2605年至2611年。


用于酰胺的无过渡金属氧化的柔性和化学选择性方法提供α-酮酰胺和α-羟基酰胺。这些极具价值的基序可以获得良好的产率和立体选择性,具有高官能团耐受性。
A. de la Torre,D。Kaiser,N。Maulide,J。Am 化学。SOC。2017 139,6578-6581。


在分子碘催化下 使用吡啶-N-氧化物作为氧化剂能够实现快速,无金属的ynamides二氧化。此外,该方案可以扩展到非活化的炔烃,例如二芳基乙炔,以提供各种苯偶酰衍生物。
SW Kim,T.-W。嗯,S。Shin,J。Org。化学。201883,4703-4711。


通过金催化的末端炔烃分子间氧化获得反应性α-氧代金卡宾的有利且可靠的方法提供了基于重氮底物的策略的安全且经济的替代方法。通过方便地制备含有多种官能团的二氢呋喃-3-酮来证明其合成潜力。
L. Ye,L。Cui,G。Zhang,L。Zhang,J。Am。化学。SOC。2010 132,3258-3259。


各种氧杂环丁烷-3-酮的一般合成使用容易获得的炔丙醇作为底物并且在不排除水分或空气的情况下进行。应变氧杂环丁烷环的容易形成为α-氧代金卡宾的中间体提供了强有力的支持。这种安全高效的金卡宾产品可以在不使用有害重氮酮的情况下进入α-氧代金属卡宾化学。
L. Ye,W。He,L。Zhang,J。Am。化学。SOC。2010 132,8550-8551。


在Rh(I)催化剂和4-甲基吡啶N-氧化物存在下直接从末端炔烃催化生成乙烯酮物质, 在温和条件下提供了具有高反式非对映选择性的Staudinger合成β-内酰胺的新颖且有效的进入机理研究表明,反应通过金属乙烯酮而不是游离乙烯酮中间体进行。
I. Kim,SW Roh,DG Lee,C。Lee,Org。快报。2014, 16,2482年至2485年。


在吡啶-N-氧化物作为外部氧化剂存在下,在温和条件下,金(I)催化的炔丙醇的氧化重排提供了对1,3-二酮的有效和选择性途径
ASK Hashmi,T。Wang,S。Shi,M。Rudolph,J。Org。化学。2012, 77,7761-7767。


作为强力氮化剂t BuONO 存在下,末端炔烃的无金属C≡C键裂解提供了大量含有芳基,杂芳基和天然产物衍生物的腈。
U. Dutta,DW Lupton,D。Maiti,Org。快报。201618,860-863。


MCM-41固定化的膦 - 金(I)配合物作为催化剂,在温和条件下使用8-甲基喹啉N-氧化物作为氧化剂,可以使末端炔烃,腈和氧原子[2 + 2 + 1]环化,得到2, 5-二取代的恶唑,产率很高,具有广泛的底物范围。非均相催化剂可以通过简单过滤容易地回收并再循环至少八次而没有显着的活性损失。
W. Yang,R。Zhang,F. Yi,M。Cai,J。Org。化学。 201782,5204-5211。


容易的金催化的杂环化提供在氮原子以及杂环的第五位上官能化的2-氨基-1,3-恶唑,产率良好至中等。该反应基于中间体α-氧代金卡宾与各种氰胺的分子间捕获。
VA Rassadin,副总裁Boyarskiy,V。Yu。Kukushkin,Org。快报。 2015年17,3502-3505。


邻- (炔基)苯基炔丙基醚衍生物的金催化氧化环化反应使官能1个的方便合成ħ -isochromene和2个ħ通过高度选择性氧化吡喃衍生物,接着是enynyl基团和亲核加成的1,2-迁移。所得1 H-异色烯的环外双键的氧化裂解提供了异香豆素。
J. Zhao,W。Xu,X。Xie,N。Sun,X。Li,Y。Liu,Org。快报。 201820,5461-5465。



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