还原剂之氢

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罗森蒙德减少


近期文献


使用二苯基硫化物作为催化剂毒物的Pd / C催化的氢化选择性地降低烯烃和乙炔官能度,而不会使芳族羰基和卤素,苄基酯和N- Cbz保护基团氢解
A. Mori,Y。Miyakawa,E。Ohashi,T.Haga,T。Maegawa,H。Sajiki,Org。快报。2006年8,3279-3281。


钯 - 丝素蛋白复合物在芳香酮和醛,卤化物,N- Cbz保护基和苄基酯的存在下催化乙炔,烯烃和叠氮化物的化学选择性氢化,其易于使用Pd / C或Pd / C(en)氢化。催化剂。
T.伊川,H. Sajiki,K.广田,四面体2005, 61,2217年至2231年。


氢微米和纳米气泡(MNB)的使用使得能够进行不含高压釜,气 - 液 - 固的碳 - 碳不饱和键的多相氢化,其中在液相中保持高浓度的氢气。
N.马斯,S.矶村,M.户田,N.渡边,SYNLETT201324,2225年至2228年。


由Pd(OAc)2和甲醇中的炭原位制备活性Pd / C催化剂使得烯烃和炔烃的氢化以及O-苄基醚的氢解成为简单,高度可再现的方案温和的反应条件和低催化剂负载,以及没有钯残留物污染产品,使其成为一个可持续的,有用的过程。
F.-X. Felpin,E。Fouquet,Chem。欧元。J.2010,12440-12445。


双(N-杂环亚甲硅烷基)x吨配体的Ni配合物是在室温下在1巴H 2压力下具有宽基质范围的烯烃均相氢化的显着有效的预催化剂DFT计算揭示了一种新的H 2活化模式,其中硅原子参与H 2裂解和氢转移到烯烃。
Y. Wang,A。Kostenko,S。Yao,M。Driess,J。Am 化学。SOC。2017 139,13499-13506。


双酰基氧化膦光引发剂用于非常方便的光介导制备具有2.8nm的小直径的钯纳米颗粒(PdNP)。将PdNP-杂化材料用作各种内部炔烃的半氢化的催化剂,以提供具有优异产率和Z-选择性的相应烯烃
F.Mäsing,H.Nüsse,J。Klingauf,A。Studer,Org。快报。 2017年19,2658年至2661年。


(四苯基卟啉)钯可以用作催化剂,用于通过氢的加成反应良好至极好的产率将炔烃化学选择性和立体选择性氢化成式 -烯烃。含有各种官能团的炔烃是耐受的。
R.西林,T.仓桥,S.松原, SYNLETT201425,1287年至1290年。


内部炔烃的铜催化的半氢化在氢气(5atm )气氛下在100℃下在容易获得的催化剂存在下进行,以立体选择性地得到各种Z-烯烃。
K.桥西,R.龟山,Y.中尾, SYNLETT2015年26,318-322。


在环境条件下使用台式稳定的手性恶唑啉亚氨基吡啶 - 钴络合物作为预催化剂的1,1-二芳基乙烯的高对映选择性钴催化氢化中,独特的氯化物效应实现了高对映选择性。易于除去以及氯基团的进一步转化使该方案成为合成各种手性1,1-二芳基甲烷的潜在有用的替代方案。
J. Chen,C。Chen,C。Ji,Z。Lu,Org。快报。201618,1594年至1597年。


用于二烯的区域选择性半氢化的一锅三步策略使用9-BBN-H作为烯烃的临时保护基团。产率范围为55%至95%,并且反应可耐受各种常见官能团。另外,序列的最终消除步骤可以用过氧化物介导的烷基硼烷氧化代替,产生区域选择性的醇。
TJA Graham,TH Poole,CN Reese,BC Goess,J。Org。化学。2011, 76,4132-4138。


β-支链烯醇酯的不对称氢化提供β-手性伯醇。使用具有大咬合角的Rh配合物和具有O-甲酰基引导基团的烯醇酯底物,以定量产率和优异的对映选择性获得所需产物。
C. Liu,J.,Yuan,J。Zhang,Z。Wang,Z。Zhang,W。Zhang,Org。快报。 201820,108-111。


由非均相10%Rh / C催化的芳环的温和,完全氢化在80℃下在5atm的H 2压力下在水中进行,并且适用于各种碳和杂芳族化合物如烷基苯,联苯,吡啶和氢化的加氢。呋喃。
Maegawa,A.明石,H. Sajiki,SYNLETT, 2006年,1440年至1442年。


溴和氯取代基在芳环上起到优异的封闭基团的作用。可在中性条件下通过催化氢化除去卤素基团。正如所料,溴化物比氯化物更快地还原,并且反应需要使用更少的催化剂。可以在硝基,氯,氰基,酮基或羧酸基团的存在下选择性地还原溴化物。
A.拉马纳坦,LS希门尼斯,合成2010,217-220。


基于二茂铁的膦 - 恶唑啉配体的空气稳定的铱络合物是空气稳定的并且对于简单酮的不对称氢化表现出优异的性能。外 - α,β-不饱和环酮也可以区域特异性氢化,得到手性烯丙醇,结果良好。
Y. Wang,G。Yang,F。Xie,W。Zhang,Org。快报。 201820,6135-6139。


带有单齿N-杂环卡宾配体的钳形钌配合物已被用作强力加氢催化剂。在氢气的大气压下,芳族,杂芳族和脂族酯以及内酯被转化成相应的醇。
O. Ogata,Y。Nakayama,H。Nara,M。Fujiwhara,Y。Kayaki,J。Zhu,Org。快报。 201618,3894-3897。


在酚配体存在下,阳离子氢化钌配合物对羰基化合物的氢解显示出高催化活性,从而产生相应的脂族产物。该反应显示出对烯烃氢化的羰基还原具有特别高的化学选择性。
N. Kalutharage,CS Yi,J。Am 化学。SOC。2015 137,11105-11114。


含有电偶合酸性和氢化氢的铁络合物在温和条件下催化酮的氢化,并显示出对醛,酮和亚胺的高化学选择性。分离的碳双键和三键,芳基卤化物,硝酸盐,环氧化物和酯官能团不受氢化条件的影响。
CP Casey,H。Guan,J。Am。化学。SOC。2007 129,5816-5817。


在手性螺铱络合物存在下,α-取代的α,β-不饱和无环酮的高效不对称氢化提供了手性2-取代的烯丙基醇和( - ) - mesembrine的简明路线。
Q.-Q. 张,J.-H。谢,X.-H。杨,J.-B。谢,Q.-L。周,Org。快报。2012, 14,6158-6161。


明确定义的阳离子Ru-H配合物催化醛和酮与醇的还原醚化,使用水作为溶剂和廉价的分子氢作为还原剂,以高度化学选择性的方式提供不对称醚。
N. Kalutharage,CS Yi,Org。快报。 2015年, 17,1778年至1781年。


钌卡宾配合物催化闭环复分解(RCM)和随后用氢化钠活化后的氢化。环戊烯醇的氢化在环境温度和在甲苯中的1atm氢气下平稳地进行。
B. Schmidt,M. Pohler,Org。BIOMOL。化学杂志, 2003, 1,2512年至2517年。


使用H 2 - 细气泡作为新的反应介质能够以多克规模进行无高压釜的气 - 液 - 固多相氢化硝基。
N.马斯,Y.仁科,S.矶村,佐藤K.,T.鸣海,N.渡边, SYNLETT2017年28,2184年至2188年。


在温和条件下(1atm H 2和25℃),钴 - 铑异双金属纳米颗粒催化醛与硝基芳族化合物的串联还原胺化而没有任何添加剂该程序可以按比例放大,并且催化剂可以重复使用六次以上而不会损失活性。
I. Choi,S。Chun,YK Chung,J。Org。化学。 201782,12771-12777。


报道了由廉价的起始试剂制备任何长度的链烯基卤化物。标准有机转化用于制备具有优异总收率的直链α-烯烃卤化物,没有可检测的烯烃异构化和任何未反应的原料的完全回收。
TW鲍曼,JC Sworen,KB瓦格纳,四面体,2004年60,10943-10948。


在两亲性聚苯乙烯 - 聚(乙二醇)树脂上负载的纳米钯颗粒催化烯烃的氢化和在水性条件下氯代芳烃的加氢脱氯。
R. Nakao,H。Rhee,Y。Uozumi,Org。快报。2005, 7,163-165。


已经开发了在TBDMS或TES醚存在下烯烃,苄基醚和乙炔官能团的选择性氢化条件。
H. Sajiki,T。Ikawa,K。Hattori,K。Hirota,Chem。COMMUN。2003,654-655。


已经发现聚(乙二醇)(PEG)(400)在使用Adams催化剂促进各种官能团的氢化方面是几倍于离子液体的优异溶剂。催化剂和PEG均在10次运行中有效循环而不损失活性,并且没有底物交叉污染。
S. Chandrasekhar,SY Prakash,CL Rao,J。Org。化学。2006年71,2196年至2199年。


具有大二面角的刚性二膦配体的钌配合物是α,β-不饱和羧酸不对称氢化的高效催化剂。
X. Cheng,Q。Zhang,J.-H。谢,L.-X。王,Q.-L. 周,安吉。化学。诠释。埃德。 2005, 44,1118年至1121年。


在手性螺 - 膦基 - 恶唑啉配体存在下,高效铱催化的α,β-不饱和羧酸的氢化得到特别高的对映选择性和反应性的α-取代的手性羧酸。
S. Li,S.-F。朱,C.-M。Zhang,S。Song,Q.-L。周,J。Am。化学。SOC。2008 130,8584-8585。


手性双膦 - 硫脲配体用于β,β-二取代的硝基烯烃的高度对映选择性氢化。配体的硫脲基团在该催化体系中作为H-键供体发挥重要作用。
Q. Zhao,S。Li,K。Huang,R。Wang,X。Zhang,Org。快报。2013, 15,4014-4017。


通过Pd催化的苄醇与伯胺的一锅反应选择性合成亚胺和仲胺。该反应不需要任何添加剂,并且对多种醇和胺有效。
MS Kwon,S。Kim,S。Park,W。Bosco,RK Chidrala,J。Park,J。Org。化学。2009年, 74,2877年至2879年。


苯二硫醇盐Rh(III)络合物[TpMe 2 Rh(o -S 2 C 6 H 4)(MeCN)],其可以异相活化H 2,在环境温度和压力下以高化学选择性催化亚胺的氢化。
Y. Misumi,H。Seino,Y。Mizobe,J。Am。化学。SOC。2009年 131,14636-14637。


Ir(III) - 二胺络合物和手性磷酸或其共轭碱的协同催化能够直接还原胺化多种酮。
C. Li,B。Villa-Marcos,J。Xiao,J。Am。化学。SOC。2009年 131,6967-6969。


高度对映选择性的铱催化的环状烯胺氢化是合成光学活性环状叔胺的有效方法,包括天然产物
crispine A.G.-H. 侯,J.-H。谢,P.-C。严,Q.-L。周,J。Am。化学。SOC。2008 131,1366年至1367年。


铑催化的亚甲基化 - 氢化级联方法允许羰基化合物以高产率同系化为烷烃。
H. Lebel,C。Ladjel,J.Org。化学。200570,10159-10161。


非均相铂催化剂在环境氢压力下有效地介导酮的还原醚化。在这种转变中,水作为唯一的副产物被释放,并且这被分子筛捕获。
LJ古森,林德C.,SYNLETT2006年,3489-3491。


可磁分离的钯催化剂在室温下在1atm H 2下具有高活性和对环氧化物氢解的选择性,并且可以在不损失活性的情况下再循环。简单地通过溶胶 - 凝胶法合成催化剂,所述溶液 - 凝胶法结合钯纳米颗粒和超顺磁性氧化铁纳米颗粒在羟基氧化铝基质中。
MS Kwon,IS Park,JS Jang,JS Lee,J。Park,Org。快报。2007, 9,3417-3419。


在环境温度和压力下,在阳离子铑催化剂存在下将醛或α-酮酯暴露于乙炔和氢气,得到形式羰基Z-丁二烯化的产物这些多组分偶联代表了乙炔气体在金属催化的还原CC键形成中的首次使用。
JR Kong,MJ Krische,J。Am 化学。SOC。2006年 128,16040-16041。


通过Ru-C n -Tunephos催化的α-酮酯的不对称氢化合成各种对映体纯的α-羟基酯。对于α-芳基和α-烷基取代的α-酮酯,已经实现了高对映体过量。
C.-J. 王,孙十,十张,SYNLETT, 2006年,1169年至1172年。


在α-酮酯存在下,铱催化的氢介导的还原CC键形成炔烃,以极好的产率提供β,γ-不饱和α-羟基酯,完全控制烯烃几何形状,并且在大多数情况下,具有优异的区域控制。
M.-Y. Ngai,A。Barchuk,MJ Krische,J。Am 化学。SOC。2007 129,280-281。


已经开发了一种新的α-氨基酸的对映选择性合成,其范围广,应用简单,并且对化学,生物学,医学中许多感兴趣的α-氨基酸有利。
EJ Corey,JO Link,J。Am。化学。SOC。1992 114,1906至08年。


在通过BIPHEP改性的阳离子铱(I)催化剂存在下,在环境压力下 将各种N-磺酰基醛亚胺暴露于2-丁炔和氢气,以单一几何异构体的形式提供还原偶合产物烯丙基胺,产率高。非对称炔烃在标准条件下偶联,具有高水平的区域选择性。
A. Barchuk,M.-Y。Ngai,MJ Krische,J。Am 化学。SOC。2007 129,8432-8433。


使用由(R)-Cl,MeO-BIPHEP 改性的铱催化剂,在N-磺酰亚胺存在下氢化炔烃以高光学富集形式提供相应的烯丙基胺。该方案规避了预制乙烯基金属试剂的使用,适用于芳族,杂芳族和脂族N-芳基磺酰基醛亚胺。
M.-Y. Ngai,A。Barchuk,MJ Krische,J。Am 化学。SOC。2007 129,12644-12645。


在手性改性的阳离子铑催化剂存在下,在45℃和环境压力下 将芳族和脂族N-磺酰基醛亚胺暴露于等体积的乙炔和氢气,得到高度光学富集形式的Z) - 二烯基烯丙基胺,并且为单一几何形状异构体。
E. Skucas,JR Kong,MJ Krische,J。Am 化学。SOC。2007 129,7242-7243。


使用由(R) - (3,5- t Bu-4-MeOPh)-MeO-BIPHEP 改性的铑催化剂在环境压力和温度下在乙二醛酸乙酯存在下催化氢化1,3-烯炔导致高度区域化和对映选择性还原偶联,得到相应的α-羟基酯。
Y.-T. 洪,C.-W。Cho,E。Skucas,MJ Krische,Org。快报。2007, 9,3745-3748。


通过在氢气存在下使用手性改性的阳离子铑催化剂,已经实现了1,3-烯炔与活化酮如丙酮酸乙酯的高度对映选择性直接催化还原偶联,得到具有优异水平的区域和对映体控制的二烯基化α-羟基酯。
J.-R. Kong,M.-Y。Ngai,MJ Krische,J。Am 化学。SOC。2006年128,718-719。


手性咪唑啉亚氨基吡啶(IIP)配体能够在氢气存在下与HBpin进行高度区域选择性和对映选择性钴催化的内部炔烃的硼氢化/氢化。初步机理研究表明,钴催化的炔烃区域选择性硼氢化反应之后是烯基硼酸盐的HBpin促进和钴催化的对映选择性氢化。
J. Guo,B。Cheng,X。Shen,Z。Lu,J。Am。化学。SOC。2017 139,15316-15319。


使用铑催化剂直接由分子氢和碘制备的无水碘化氢在烯烃,苯基醛,醇和环醚转化成相应的碘代烷烃方面具有高活性。因此,本方法提供了制备具有优异原子经济性的各种碘代烷烃的实用方法。
C. Zeng,G。Shen,F。Yang,J。Chen,X。Zhang,C。Gu,Y。Zhou,B。Fan,Org。快报。 201820,6859-6862。


在温和条件下,钴 - 铑异双金属纳米颗粒催化的2-(2-硝基芳基)乙腈还原环化成吲哚,没有任何添加剂。催化剂可以重复使用十次以上而不损失催化活性。
I. Choi,H。Chung,JW Park,YK Chung,Org。快报。 201618,5456-5459。


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