【Chem. Sci.】金催化不对称串联环化反应

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近年来,一价金络合物做为炔烃活化的催化剂,已有了许多相关研究,并实现了多种有效的催化转化,提高合成分子的复杂性。其中又以Au(I)催化炔丙基羧酸盐的炔烃活化是特别通用的。

此外,金催化的一个特别有价值的特征是它能够通过级联的环异构化方法顺序形成许多C-C键。
2009年,Malacria和Fensterbank教授证明了从Nazarov环化形成的Au(I)乙烯基卡宾可以与分子内的烯烃结合达到环丙烷化。重要的是,这是从对映体富集的炔丙基乙酸酯同时转移手性的唯一例子。

图片来源:Chem. Sci.

 

近期,在Chem. Sci.中则可见苏黎世联邦理工学院的Erick M. Carreira教授发表的一种使用金催化剂完成的多官能团手性烯炔环化反应。

图片来源:Chem. Sci.

 

该研究使用了Au(MeCN)(JohnPhos)SbF6(Echavarren催化剂)作为催化剂,实现了具有醛基的非环状炔丙基烯炔转化为有光学活性且高官能化的双炔环化产物的催化方法。
在该反应中,串联反应会分别通过1,3-酰氧基迁移,Nazarov环化和醛醇加成等三步进行。 最后就可在一个步骤中获取带有三个连续立体中心的功能化的稠合五元环产物,双环[3.3.0]辛烯酮。

图片来源:Chem. Sci.

 

该方法基于Au(I)催化的多米诺方法,即可以高产率提供高官能化的双环结构,并能有高达97%的ee和良好的非对映选择性

图片来源:Chem. Sci.

 

 

参考文献:Gold(I)-catalyzed stereoselectivecyclization of 1,3-enyne aldehydes by a 1,3-acyloxy migration/Nazarovcyclization/aldol addition cascade

DOI: 10.1039/c9sc02828e

原文作者:Marco Brandstatter, Nikolas Huwylerand Erick M. Carreira *

来源: WeeChem

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