C-C三键在有机化学领域中具有丰富的反应性，作为一种基本的合成子，炔烃也参与了各种重要且有用的合成转化来构建功能分子。

在这方面，将炔基引入有机化合物的最直接方法之一是直接将末端炔烃金属化，其可应用在烷基/芳基卤化物、羰基化合物和其他亲电子试剂的炔基化上的应用，特别是在经典Sonogashira型炔基化反应的部分。

图片来源：Chem. Sci.

Sonogashira型交叉偶联在过去的几十年中，使用Pd / Cu或Ni / Cu催化体系建立了烷基卤化物的交叉偶联反应，也是有机化学中最重要的炔基化反应方法之一。

然而，通过Sonogashira型交叉偶联反应实现高度对映选择性炔基化的例子，至今仍然相当有限。主要是由于难以使手性配体的立体选择性和Pd / Cu双金属催化剂的组合相匹配。

近期，杭州师范大学的徐利文教授则在Chem. Sci.报道了通过串联C-C键活化/ Sonogashira型的交叉偶联反应实现新型具有对映选择性的钯/铜催化环丁酮与末端炔烃的烷基炔基化反应。

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该研究发现一种新的手性TADDOL衍生的亚磷酰胺配体可以使用，其带有氟和硅基的大位阻基团。他们简称这个配体为TFSi-Phos，其可有效将C(sp2)-C(sp3)键进行裂解，与此同时达成新C(sp3)-C(sp)键的生成。

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在该研究的效果可见能够获得各种手性的具有全碳的四元立体中心的炔基化茚满酮，其选择性最高可达97.5 : 2.5。

参考文献：Enantioselectivepalladium/copper-catalyzed C–C σ-bondactivation synergized with Sonogashira type C(sp3)–C(sp) cross-couplingalkynylation

DOI: 10.1039/c9sc02431j

原文作者：Feng-Na Sun, Wan-Chun Yang, Xiao-BingChen, Yu-Li Sun, Jian Cao,* Zheng Xua

and Li-Wen Xu*