三（三甲基甲硅烷基）硅烷，TTMSS

三丁基锡氢化物是在自由基机理之后还原官能团的选择的试剂。但有机锡化合物是有毒的，有时只能与非极性反应产物分离。有必要找到新的试剂，这些试剂可以在（药物）生产中使这些自由基方法适应，而不必担心有毒杂质。

硅烷通常是一种替代品。但是，与三丁基氢化锡中的适当键相比，硅烷中的Si-H键相对较强。从80年代获得的发现，用甲硅烷基取代烷基削弱了中心硅原子上的Si-H键，对于发现三（三甲基甲硅烷基）硅烷作为还原剂非常重要。（粘合强度：Bu ₃ Sn-H 74kcal / mol，Et ₃ Si-H 90kcal / mol，TMS ₃ Si-H 79kcal / mol）。

三（三甲基硅烷基）硅烷

Tris（三甲基甲硅烷基）硅烷已在1965年的文献中描述过。但是在80年代中期之前，Chryssostomos Chatgilialoglu没有重新发现它，并且它的合成能力得到了发展。C. Chatgilialoglu于1988年首次出版物描述了卤化物的减少。并非没有理由：由于工作组首次合成了试剂，因此在¹ H-NMR中无法确定Si-H的信号 。一部分溶剂 - CCl ₄ - 直接在NMR管内还原为CHCl ₃！

三（三甲基甲硅烷基）硅烷 - 一种新的还原剂。C. Chatgilialoglu，J。Org。化学。 1988年，53，3641-3642。

同时，可以用三（三甲基甲硅烷基）硅烷完成许多基于氢化锡的反应。但是，在许多情况下，必须调整反应时间。

近期文献

当用自由基引发剂硒磷酸盐处理时，硒代二硫代磷酸酯，硒代硫代磷酸酯和硒代磷酸酯进行P-Se键的均裂解以产生自由基。在氢供体存在下加入富电子和贫电子的烯烃以良好的收率得到预期的加合物。
C. Lopin，G。Gouhier，A。Gautier，SR Piettre，J。Org。化学。，2003，68，9916-9923。

（Me ₃ Si）₃ SiH成功地用于水中的各种基于自由基的转化。包含在100℃的水性介质中混合的基质，硅烷和引发剂（ACCN）的系统对亲水和疏水基质都很好地起作用。在水溶性水溶性底物的情况下，还需要两亲性硫醇。
A. Postigo，S。Kopsov，C。Ferreri，C。Chatgilialoglu，Org。快报。，2007， 9，5159-5162。

光氧化还原催化使用容易获得的羧酸作为酰基源和氢硅烷作为氢源实现烯烃的加氢酰化反应。该方案提供极其温和的条件，广泛的底物范围和良好的官能团耐受性。
M. Zhang，R。Ruzi，J。Xi，N。Li，Z。Wu，W。Li，S。Yu，C。Zhu，Org。快报。， 2017年，19，3430-3433。

在市售的三（三甲基甲硅烷基）硅烷和金属废弃的催化剂存在下，烷基溴化物可以以优异的产率与芳基或杂芳基溴化物偶合。假设光催化产生的甲硅烷基自由基物质可以进行卤素 - 原子提取以活化烷基卤化物作为亲核交叉偶联配偶体。
P. Zhang，C。Le，DWC MacMillan，J。Am。化学。SOC。，2016， 138，8084-8087。

通过甲硅烷基自由基在水中具有吸电子基团的富电子烯烃和烯烃上分子间加成全氟烷基，得到全氟烷基取代的化合物，收率良好。所采用的自由基引发事件包括1,1'-偶氮二（环己烷甲腈）（ACCN）的热分解或分子氧引发。
S. Barata-Vallejo，A。Postigo，J。Org。化学。，2010， 75，6141-6148。

A. Postigo，S。Kopsov，C。Ferreri，C。Chatgilialoglu，Org。快报。，2007， 9，5159-5162。

A. Postigo，S。Kopsov，C。Ferreri，C。Chatgilialoglu，Org。快报。，2007， 9，5159-5162。

在UV照射下使用三（三甲基甲硅烷基）硅烷（TTMSS）/ AIBN 还原自由基环化N-烯丙基-N-二甲基膦基-2-氨基丙基苯基硒，得到相应的吡咯烷，产率为74％，顺/反比为10/1。优于热循环。
D. Shanks，S。Berlin，M。Besev，H。Ottosson，L。Engman，J。Org。化学。，2004年，69，1487-1491。

2,4-二取代哌啶的新方法涉及7-取代-6-氮杂-8-溴代辛-2-烯酸酯的自由基环化。讨论了使用三（三甲基甲硅烷基）硅烷代替三丁基氢化锡增强非对映选择性。
LA Gandon，AG Russel，T.Güveli，AE Brodwolf，BM Kariuki，N。Spencer，JS Snaith，J.Org。化学。，2006年，71，5198-5207。

在偶氮二异丁腈存在下用三（三甲基甲硅烷基）硅烷还原邻位二醇的 双-O-硫代氨基甲酸酯衍生物，以良好的收率得到相应的烯烃。制备腺苷，鸟苷，肌苷，胞苷和尿苷的2'，3'-二脱氢-2'，3'-双脱氧类似物。
M. Oba，M。Suyama，A。Shimamura，K。Nishiyama，Tetrahedron Lett。，2003，44，4027-4029。