【名称】Cyanotrimethylsilane, 三甲基氰基硅烷

【分子式】 C4H9NSi

【分子量】99.21

【CA登录号】[7677-24-9]

【结构式】(CH3)3SiCN

【物理性质】该试剂为无色液体，bp 118~119oC, mp 11~12 oC, d 0.744 g/cm3。它溶于大多数有机溶剂，如二氯甲烷、氯仿等，与水等质子性溶剂剧烈反应。

【制备和商品】该试剂已商品化，各试剂公司均有销售。

【注意事项】该试剂对湿气敏感，为易燃性液体，应保存在惰性气体中。另外，该试剂为剧毒性物质，与水等反应生成氢氰酸。

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三甲基氰基硅烷是一种有效的硅烷化试剂，常用于醛和酮的硅氰基化。

一、氰基化硅醚化合物的合成

在三甲基氰基硅烷和路易斯酸的作用下，醛和酮能够迅速转化为相应的氰基化硅醚化合物。在手性催化剂存在下，羰基化合物与TMSCN反应，产物具有很高的非对映体选择性[1,2]，如三甲基氰基硅烷对醛的不对称加成 (式1)[1]。

式 2 为三甲基氰基硅烷对酮的不对称加成[3~6]。

二、共轭加成反应

在路易斯酸的存在下，不饱和羰基化合物与TMSCN作用，发生共轭加

成得到相应的加成产物 (式3)[7]。

三、与其它不饱和双键的加成

在适当的条件下，TMSCN 能够与碳-碳双键、碳-氮双键等直接加成得到氰化物[8~11]。以THF作溶剂，在CsF存在下，TMSCN与碳-氮双键直接加成，该反应具有很高的非对映选择性(de > 98%)(式4)[8]。

四、与环氧化合物、氧杂环以及氮杂环化合物的开环加成反应

在路易斯酸的作用下，环氧化合物[12]和氮杂环化合物[13]等能够与TMSCN发生开环加成反应。如环氧化物与TMSCN发生开环加成，产物为O-端保护的硅醚化合物(式5)。

氮杂环化合物与TMSCN发生开环加成，产物为N-端保护的硅醚化合物，在酸的作用下脱TMS后得到胺类化合物 (式6)[13]。

五、取代反应 

在路易斯酸的存在下，三甲基氰基硅烷可与酯基等发生取代反应，生成相应的氰化物 (式7)[14]。

参考文献

1. Belokon, Y. N.; North, M.; Maleev, V. I.; Voskoboev, N. V.;Moskalenko, M. A.; Peregudov, A. S.; Dmitriev, A. V.;Ikonnikov, N. S.; Kagan, H. B. Angew. Chem., Int. Ed., 2004,43, 4085.

2. Qin, Y.-C.; Liu, L.; Pu, L. Org. Lett., 2005, 7, 2381.

3. Deng, H.; Isler, M. P.; Snapper, M. L.; Hoveyda, A. H. Angew.Chem., Int. Ed., 2002, 41, 1009.

4. Chen, F.-X.; Zhou, H.; Liu, X.; Qin, B.; Feng, X.; Zhang, G.;Jiang, Y. Z. Chem. Eur. J., 2004, 10, 4790.

5. Wilkinson, H. S.; Grover, P. T.; Vandenbossche, C. P.; Bakale,R. P.; Bhongle, N. N.; Wald, S. A.; Senanayake, C. H. Org.Lett., 2001, 3, 553.

6. Chen, F.; Feng, X.; Qin, B.; Zhang, G.; Jiang, Y. Org. Lett.,2003, 5, 949.

7. Malatesta, V.; Neri, C.; Wis, M. L.; Montanari, L.; Millini, R.J. Am. Chem. Soc., 1997, 119, 3451.

8. Li, B.-F.; Yuan, K.; Zhang, M.-J.; Wu, H.; Dai, L.-X.; Wang,Q. R.; Hou, X.-L. J. Org. Chem., 2003, 68, 6264.

9. Takamura, M.; Hamashima, Y.; Usuda, H.; Kanai, M.;Shibasakai, M. Angew. Chem., Int. Ed., 2000, 39, 1650.

10. Solé, D.; Cancho, Y.; Llebaria, A.; Moretó, J. M.; Delgado,A. J. Org. Chem., 1996, 61, 5895.

11. Krueger, C. A.; Kuntz, K. W.; Dzierba, C. D.; Wirschun, W.G.; Gleason, J. D.; Snapper, M. L.; Hoveyda, A. H. J. Am.Chem. Soc., 1999, 121, 4284.

12. Schaus, S. E.; Jacobsen, E. N. Org. Lett., 2000, 2, 1001.

13. Mita, T.; Fujimori, I.; Wada, R.; Wen, J.; Kanai, M.;Shibasaki, M. J. Am. Chem. Soc., 2005, 127, 11252.

14. Chamberland, S.; Woerpel, K. A. Org. Lett., 2004, 6, 4739.

本文转自：《现代有机合成试剂——性质、制备和反应》，胡跃飞等编著