室温下丙二酸单酯氧化脱羧制备芳基乙酸衍生物

  • A+

芳基乙酸衍生物是一类重要的有机合成中间体,也是许多药物中的重要结构片段。之前介绍芳卤化合物转化为芳基乙腈时,简单提及了一种从芳香卤化物制备芳基乙酸酯的方法(钯催化芳卤代物一锅法制备芳基乙腈)。本期介绍另一种制备芳基乙酸衍生物的方法:丙二酸单酯类化合物在空气中,Cu(OTf)₂的催化作用下脱羧,与芳基硼酸或硼酸酯室温下即可偶联得到芳基乙酸衍生物(J. Am. Chem. Soc., 2016138, 13826-13829)

该反应在室温下进行,条件温和,收率好,可容忍多种官能团,如卤素、硝基、氰基、酯基、酰胺、酮、双键、羟基等。硼酸类试剂可以是芳环或芳杂环的新戊二醇硼酸酯,频哪醇硼酸酯或硼酸,以新戊二醇硼酸酯反应效果最好。丙二酸单酯的酯基可以是常规的甲酯、乙酯或苄基酯等,还可以是酰胺、Weinreb 酰胺等。反应中的铜催化剂也可以是一价的CuI或Cu(CH₃CN)₄PF₆。反应在2 g 规模收率仍能够保持。

参考文献:
Patrick J. Moon, Shengkang Yin, Rylan J.Lundgren*, Ambient Decarboxylative Arylation of Malonate Half-Esters via Oxidative CatalysisJ. Am. Chem. Soc2016138, 13826 −13829.


weinxin
我的微信
关注我了解更多内容

发表评论

目前评论:0