叠氮化钠（NaN3）亦称“三氮化钠”，化学式NaN3，是六方晶体或白色结晶， 溶于水和液氨，微溶于乙醇，不溶于乙醚，在医药、农药等领域有广泛用途，例如四唑和三唑类化合物的合成、用 Curtius 重徘反应合成异氰酸酯、转化竣酸成氨基甲酸酯、酞胺的合成等。

叠氮化钠常用反应

然而，叠氮化钠是一种剧毒品，其毒性和氰化物相似，对细胞色素氧化酶和其他酶有抑制作用，并能使体内氧合血红蛋白形成受阻，有显著的降压作用。对眼和皮肤有刺激性。如吸入、口服或经皮肤收，可引起中毒死亡。高血压病人口服本品有显著降压作用。本品在有机合成中可有叠氮酸气体逸出，吸入中毒出现眩晕、虚弱无力、视觉模糊、呼吸困难、昏厥感、血压降低、心动过缓等。

另外，叠氮化钠又是比普通炸药对热更敏感的起爆剂。

对于它的剧毒特性，只要大家按照规范做好个人防护，并不对人构成威胁。但在它的取样、反应后处理、反应产物，后处理液的处理等操作过程中，由于它的易爆特性、不但反应失败造成损失、耽误项目完成时间，而且还可能会造成人员伤害，许多人吃过不少苦头。

隐患及对策：

1、NaN3 受热、接触明火、或受到摩擦、震动、撞击时可发生爆炸。所以不能用金属勺或刮刀进行取样称量等操作。好在NaN3 吸湿性小，一般不会板结成团，只需牛角勺就能取样。

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2、因为NaN3有剧毒，LD50为27mg/Kg（鼠，经口），故所有接触过NaN3 的器具和后处理水溶液都要用NaClO 消解去毒。

3、多余的NaN3 或HN3 以及带有叠氮基的产物在溶液里通常表现温和，即使加温回流都很安全，但是当浓缩至干或接近干的状况下，就会发生猛烈爆炸。所以不能直接浓缩反应液，如果反应需要加温回流，注意冷凝水不能断流，以防溶剂挥发至干而引起爆炸。

4、后处理萃取时，如果产物不忌碱，体系PH≥9 为好，在这样的环境体系中，多余的叠氮钠容易用水洗干净。如果PH 小于9 或偏酸，多余的NaN3 就变成水难洗掉的、爆炸性更强的HN3。

5、带有叠氮基（-N3）的化合物遇热也有强大爆炸性，需要特别对待后处理的萃取液。带有叠氮基的分子通常只是中间体，很少作为最终产物。安全经验值：当含单个叠氮基的化合物的分子量超过280 时，对热才不会敏感，相对比较安全。含叠氮基化合物的分子量越小，叠氮基成分的相对比例就越高，爆炸性也就越大。

6. 带有叠氮基的分子在溶液里表现温和，即使加温回流都很安全，但是当浓缩至干或接近干的状况下，就会发生猛烈爆炸，已经有多起教训。有经验指标可供参考：有机过氧化物，如果过氧比值超过5%（氧原子量16 与分子量M的商≥5%），就有爆炸危险性，不能与金属接触，也不能受热，更不能用明火烘干，比值越高危险性越大；而有机叠氮化合物的叠氮比值超过5%（氮原子量14与分子量M的商≥5%），也有爆炸危险性，既不能与金属接触，也不能受热，更不能用明火烘干。

这就产生一个安全处理原则：安全处理原则：带有叠氮基的产物不要旋蒸，更不能蒸干。所以萃取溶剂最好是下 一步反应所用的溶剂，这样我们可以避免旋干操作，从而避免旋干时存在的爆炸危险。这就会有两个问题，一是萃取溶剂本身就是下一步反应所用的疏水溶剂（如醚类、二氯甲烷、甲苯等），不需要旋蒸，接着往下做。另一个情况是下步不是疏水溶剂，而是甲醇、乙醇、THF等，解决方案是，用低沸点乙醚或二氯甲烷进行萃取，然后加下步的较高沸点的亲水溶剂，将乙醚或二氯甲烷置换出来，留下供下步反应的溶剂和叠氮物。

7、带有叠氮基的产物有爆炸危险性，如通过结晶能得到带有叠氮基的固体产物， 切忌与金属接触，也不能受热，不能用烘箱或红外灯烘干，建议用真空干燥器等适当方法。

8、后处理的水溶液，通常都含有过量的NaN3，如果处理不当，也会引起爆炸，已经有深刻教训。处理反应后的后处理水溶液，先要用足够量的水，至少500 倍于过量叠氮钠的水进行稀释，之后才能在玻璃棒的不断搅拌下，用次氯酸钠水溶液处理，按照多余1 克的NaN3 约需10 毫升饱和 NaClO 溶液的比例处理。

有人表示曾经一天投了11锅加热到140度的反应，每锅17.6g叠氮钠, DMF做溶剂。投料和处理过程是这样的：

先准备一个五升的塑料桶，里面放置一升水，加入氢氧化钠，使pH大于13，把天平放在通风厨里，带上口罩，护目镜，手上戴双层手套（内层PE手套，外层丁腈手套），用牛角勺，利用减重法称取所需重量，称完后，牛角勺在1升水中洗干净，把手套放置在五升桶里。反应结束后，把萃取的水相连同清洗瓶子的水，手套等放置在五升桶里，外加两升水，缓慢加入氢氧化钠颗粒，使pH大于13，这个过程升温明显，等温度降到室温后，缓慢多次倒入过量次氯酸钠，这个过程始终保持pH大于13，过程中会出现大量放热。静置过夜，第二天倒入专门的废液桶。

9. 对于下列的反应，因为分子中有一个羧基，后处理就比较麻烦。

麻烦在于，一旦后处理的PH调成大于9，那产物也就溶于水了，如果小于9，又除不掉易爆的HN3。解决办法有二，一是改变合成路线，因为不可能只有一条路可走；二是通过层析等手段将产物分离出来。

参考资料：叠氮化钠的安全隐患及使用对策，龙励子