苯酚是天然产物、药物和功能材料中的重要组分，可以从各种不同的芳基前体合成，但不能直接从苯甲酸合成。传统的极性或自由基脱羧方法，无法为苯酚的合成提供解决方案。因为自由基芳族脱羧速度缓慢，且会导致副反应发生。
图片来源：Angew. Chem. Int. Ed.
有鉴于此，最近Max-Planck-Institut fur Kohlenforschung的Tobias Ritter教授在Angew. Chem. Int. Ed.上发表了第一个通过光/铜催化实现将苯甲酸进行脱羧羟基化的方法。
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该研究通过光诱导配体到金属的电荷转移（LMCT），实现自由基脱羧碳金属化反应，即可在温和的条件下实现羟基化。
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他们实现苯酚的合成概念是基于通过羧酸铜中配体到金属电荷转移（LMCT）的自由基脱羧过程，原位产生芳基自由基，随后被铜捕获。接着，芳基铜（III）中间体即可进行C-O还原消除反应获得产物。
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该方法克服了传统苯甲酸脱羧相关的挑战，并实现了广泛的底物适用性转化，且可用于后期功能化。这种光催化的脱羧羟基化反应，反应温度比芳基羧酸的常规脱羧反应温度低约100 °C。且反应是基于LMCT的脱羧碳金属化，使C-O键的形成超越最初发现的C-F键生成，为以前无法实现的脱羧功能化建立了新概念的效用和前景。
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参考文献：Decarboxylative Hydroxylation of Benzoic Acids
Angew. Chem. Int. Ed. 2021, anie.202108971
原文作者：Wanqi Su, Peng Xu, and Tobias Ritter*
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/epdf/10.1002/anie.202108971
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