Brønsted酸催化是构建碳-碳和碳-杂原子键的有效合成策略。因此，开发出有潜力的Brønsted酸手性催化剂，受到了广泛的关注。在这些催化剂中，最初是以BINOL 衍生的手性磷酸（BPA）在众多不对称反应中表现出优异的活性和对映选择性。因为BPA 可以有效地活化碱性底物，例如通过氢键或离子对形成亚胺来促进反应进行。然而，BPA 固有的低酸度在一定程度上也限制了其在弱碱性官能团转化中的应用。一般来说，BPA的酸度越强，反应性越高。而虽然现今已有报道了一些优异的相关催化剂，但非常强的手性Brønsted酸仍然非常有限。
图片来源：J. Am. Chem. Soc.
最近，在J. Am. Chem. Soc.上可见上海师范大学的赵宝国教授和陈雯雯教授与上海有机所的丁奎岭教授合作开发了一种新型手性超级Brønsted C-H 酸，其为BINOL 衍生的磷酰基双（（三氟甲基）磺酰基）甲烷（BPTM）化合物，将有望突破Brønsted酸催化的瓶颈。
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与广泛使用的 BINOL 衍生的手性磷酸 (BPA) 和 N-triflyl 磷酰胺 (NTPAs) 相比，BPTM 表现出更高的Brønsted酸度，且显著提高了反应的活性和优异的对映选择性。
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该研究将其应用在催化不对称 Mukaiyama-Mannich 反应中，可见其与过去的其他含N-H或O-H相比的催化剂，有显著的催化效益差异。
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此外，他们也将其用于手性烯丙基胺化，烯丙基三甲基硅烷与 9-芴基甲基氨基甲酸酯和醛的三组分偶联，以及甲硅烷基烯醇醚的质子化中，都可见其应用性的优异之处，为扩展不对称Brønsted酸催化化学提供了一个良好的平台。
参考文献：A Powerful Chiral Super Brønsted C−H Acid for Asymmetric Catalysis
J. Am. Chem. Soc. 2022, jacs.1c12723
原文作者：Bingfei Peng,§ Jiguo Ma,§Jianhua Guo,§ Yating Gong, Ronghao Wang, Yi Zhang, Jinlong Zeng, Wen-Wen Chen,*Kuiling Ding,* and Baoguo Zhao*
https://pubs.acs.org/doi/pdf/10.1021/jacs.1c12723
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