CH酸在合成药理学化合物中对4-氮杂-6-硝基苯并呋喃的亲核脱芳构化

4-氮杂-6-硝基苯并呋喃（ANBF）与1,3-二羰基化合物和其他CH酸反应生成碳键合的1,4-加合物 - 与呋咱环稠合的1,4-二氢吡啶。在大多数酸性β-二酮（主要以极性溶剂中的烯醇形式存在）的情况下，反应在没有任何添加碱的情况下进行，强调ANBF的高亲电性。所得化合物在一个分子中结合NO-供体呋咱环和药理学上重要的1,4-二氢吡啶片段，因此可以被认为是设计药理学取向的杂环系统的前瞻性平台。

关键词： CH酸; 脱味; 1,4-二氢吡啶; furoxans; 硝基吡啶

已经广泛研究了缩合呋咱酮与CH酸性化合物的反应。取决于底物和亲核试剂的结构，这些反应有两种主要的可能性。第一个，贝鲁特反应[1-10]，允许将呋咱环转化为吡嗪或咪唑N-氧化物以及N-羟基咪唑在α-未取代的醛，酮，1,3-二羰基化合物等的作用下发生对于在碱存在下与苯或杂环环化的呋咱类（方案1）。

单硝基苯并呋喃酮以及吡啶并呋喃（4-氮杂苯并呋喃酮）如上所述进行反应[11-14]。同时，在高度亲电的4,6-二硝基苯并呋喃（DNBF）的情况下，观察到另一种反应途径。DNBF与β-二酮甚至单酮在DMSO溶液中反应，在没有任何添加碱的情况下得到碳键合的σ-加合物[15]（方案2）。然而，DNBF是典型的超级亲电子[16]，它很容易与水或甲醇反应，不含碱，得到σ-加合物。

早些时候发现，DNBF - 4-aza-6-硝基苯并呋喃（1，ANBF）的氮杂类似物是迄今已知的最亲电子杂芳香族[17,18]。化合物1给出了在水溶液中的非常稳定的水合物，并形成狄尔斯-阿尔德cycloadduts 2与二烯（方案3）。此外，ANBF容易与N-甲基吲哚形成σ-加合物3，其被分离为钠盐[18]（方案3）。