环胺的氧化是合成内酰胺的重要方法之一。一般该类反应需要用到昂贵或有毒的过渡金属如锇,汞和钌氧化物。本文介绍一种新方法(Org. Lett., 2017, 19, 870)使用碘作为氧化剂在室温下高效实现环胺向内酰胺的转化。该方法底物普适性非常广,不管是N-烷基取代或其他取代的底物,以及带位阻的环胺都能高效得到内酰胺产物。环外的苄基,烷基和胺都不被氧化,环胺中带富电子或缺电子芳香环,双键和芳香杂环不受影响。 此外手性环胺在氧化过程中对映选择性能得到很好的保持。以下为发表文章中的一些氧化实例和反应可能的机理。
知识延伸:
环胺氧化到内酰胺一般也可通过Boc活化后由过渡金属钌或高锰酸钾氧化来实现。 用铁催化的过氧化物也能氧化胺到酰胺,此方法对环胺和开链胺都有效。